Освіта
У 1992 році закінчив Вінницький державний педагогічний інститут (історичний факультет).
У 1995 році закінчив аспірантуру Інституту міжнародних відносин Київського національного університету імені Тараса Шевченка (факультет міжнародного права).
Трудова діяльність
1995 – старший консультант групи помічників і референтів президента України Леоніда Кучми, якою керував перший помічник глави держави Олександр Разумков.
1995-1997 – директор міжнародних правових програм Українського центру економічних і політичних досліджень (у 2000 році центру було присвоєно ім'я Олександра Разумкова).
1997-1999 – помічник заступника Секретаря Ради національної безпеки і оборони України Олександра Разумкова. Секретарем РНБОУ в ті роки був Володимир Горбулін.
Посол України в США Валерій Чалий на зустрічі президентів Петра Порошенка та Барака Обами
З грудня 1999 – директор міжнародних програм Центру Разумкова.
З травня 2000 – позаштатний консультант Комітету у закордонних справах Верховної Ради України.
З січня 2002 – член наукової ради Міністерства закордонних справ України.
З грудня 2002 – член науково-експертної ради при Комітеті ВР з питань європейської інтеграції.
З листопада 2006 – заступник генерального директора Центру Разумкова, директор міжнародних програм.
З листопада 2009 по квітень 2010 – заступник Міністра закордонних справ України.
З травня 2010 – заступник генерального директора Центру Разумкова.
23 серпня 2014 присвоєний дипломатичний ранг Надзвичайного і Повноважного Посла.
Посол України в США Валерій Чалий на зустрічі президентів Петра Порошенка та Дональда Трампа в Білому домі 2017
З 19 червня 2014 по 10 липня 2015 – заступник глави Адміністрації президента України.
З 10 липня 2015 по 19 липня 2019 – Надзвичайний і Повноважний Посол України у США.
24 липня 2015 – вручив копії вірчих грамот в Держдепартаменті США.
3 серпня 2015 року вручив вірчі грамоти президенту США Бараку Обамі.
З 12 квітня 2016 по 19 липня 2019 – Надзвичайний і Повноважний Посол України в Республіці Тринідад і Тобаго за сумісництвом.
1 листопада 2018 року постановою уряду Російської Федерації включений до списку українських громадян, проти яких запроваджені російські санкції.
У 2019 році звільнився з державної служби у Міністерстві закордонних справ України.